Nur über Virtual Maschiene.
VMware ist am besten, wenn es Freeware sein soll dann Oracle
VirtualBox
So kannst du die Verbindungen trennen, Windows benutzt immer nur eine, egal was du tust.
Wenn in VM das System selbe ist wie beim Host, hast du dann weniger Probleme, also 2x Win7 z.B.
Für VM das Netzwerk als Bridged einstellen und den Adapter (Wlan oder Lan vom Host) auswählen reicht schon.Ein Program welches eine bestimmte Verbindung benutzen soll, muss natürlich in der VM laufen, das andere im Host.
Ich kann jetzt nicht alle Details auflisten aber fange erst mal an und danach falls du nicht weiter kommst, einfach melden.
Auserdem, VM ist sowieso sehr nützlich für viele Sachen.