Nicht in die Skyrim.ini, sondern in die SkyrimPrefs.ini sollst du das eintragen.
Such dort einfach mit Strg + F nach Launcher und trage die Zeile am Ende ein. Müsste dann ungefähr so aussehen:
[Launcher]
bShowAllResolutions=1
uLastAspectRatio=2
bEnableFileSelection=1
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